Galactoxiloglucana de sementes de Hymenaea courbaril : estrutura, modificações e propriedades

Abstract

Resumo: Após a purificação do polissacarídeo bruto de Hymenaea courbaril, por resina de DEAE celulose na forma cloreto, obteve-se na fração aquosa uma galactoxiloglucana com relação molar 1,0:2,8:3,4, respectivamente, para as unidades de Gal:Xyl:Glc. No método alternativo de purificação por complexação com o reativo de Fehling, seguida de filtração em membrana a relação foi a mesma. Pela interação dos polímeros com a matriz de DEAE celulose não foi possível a separação e obtenção de galactomanana. Os estudos de 13C RMN, metilação e tratamento com enzima (3-galactosidase confirmaram a mesma estrutura para a galactoxiloglucana obtida por SOUZA LIMA, 1997, onde existem algumas unidades de 0-D-galactose ligadas ao C-4 das unidades de P-D-glucose da cadeia principal. Os experimentos de interação do tetraborato de sódio com a galactoxiloglucana purificada por filtração demonstraram que houve aumento da viscosidade após a adição do boro e que esse material apresenta comportamento de gel fraco, com um aumento do caráter elástico correspondendo ao aumento do pH. O espectro de 13C RMN do complexo mostra pela diminuição dos sinais, interação do borato com as hidroxilas do C-6 da P-D-Galp (d), C-2 (a, b ou c), C-3 (b ou c) C-4 (a, b ou c) e C-5 (c) de a-D-Xyl/?, C-3 de (3-D-Glçp (c ou d) originando, em algumas dessas posições, menor mobilidade. Esse complexo, futuramente, poderá auxiliar na elucidação do arranjo conformacional do biopolímero. Após o processo de sulfatação da galactoxiloglucana obteve-se um derivado (DS = 1,0) com atividade anticoagulante, determinada pelo método do APTT, de 44 % quando comparado a um padrão de heparina contendo 183 Ul/mg. A posição dos grupamentos sulfato feita parcialmente por análise de 13 C RMN indicou substituição em C-2 e C-3 de xilose, C-2 e C-3 da glucose e C-6 das unidades de galactose. O heparinóide aplicado em uma coluna de agarose AT- III originou duas frações, uma com baixa afinidade, e outra, com alta afinidade pela proteína, eluída somente com aumento da força iônica. Pelo teste do APTT ambas apresentaram atividade anticoagulante sendo que a com alta afinidade apresentou uma resposta correspondente a 60,1 %, e a outra fração apresentou uma atividade de 67,8 % em relação à heparina. Isso sugere que a galactoxiloglucana sulfatada age no mecanismo da coagulação sanguínea por duas vias distintas, ou seja, por interação com a antitrombina III ou com o cofator II da heparina