Avaliação de vermiculita modificada como fase sorvente para determinação de herbicidas da classe das triazinas

Abstract

Resumo: O preparo de amostra constitui uma etapa determinante em diversos métodos analíticos, especialmente quando se emprega técnicas como cromatografia a líquido - LC e cromatografia a gás - GC, visto que essa etapa pode ser utilizada para eliminar interferentes nas matrizes, aumentar a disponibilidade do analito e concentrá-lo quando este se encontra em concentrações extremamente baixas. Os pesticidas, que abrange o grupo dos herbicidas, estes com larga aplicação nas mais diversas culturas agrícolas, são exemplos de compostos que muitas vezes estão presentes em nível traço nas matrizes ambientais, em decorrência de suas características físico-químicas, e por tal motivo constituem um grupo de grande interesse em estudos ambientais e consequentemente no desenvolvimento de métodos de preparo de amostra. Em paralelo, o estudo de fases sorventes alternativas frente às fases comerciais existentes para atuarem como concentradores analíticos, também são de grande relevância, sendo que nesse contexto, pode-se citar os argilominerais. No presente estudo, foram desenvolvidas fases sorventes baseadas no argilomineral vermiculita (VT) modificado com sais de alquilamônio como o brometo de hexadeciltrimetilamônio (HTMA), brometo de tetrabutilamônio (TBA) e brometo de tetradeciltrimetilamônio (TDTMA), para serem investigadas como materiais para a técnica de extração em fase sólida(SPE) de forma miniaturizada, com intuito de concentrar os analitos. Os experimentos foram realizados em batelada e em fluxo na forma de pequenas colunas, contendo 20,0 mg das fases sorventes. Os analitos investigados foram quatro herbicidas triazínicos, a simazina (SIM), atrazina (ATZ), ametrina (AM) e prometrina (PRO). Os percentuais de sorção atingiram valores entre 50,2% (SIM/VT-HTMA) até 87,8% (PRO/VT-TDTMA), com valores de recuperação entre 14,0 (SIM/VT-HTMA) e 102,1% (PRO/VT-HTMA). Os fatores de enriquecimento obtidos foram de 2,4 vezes (ATZ/VTTDTMA) a 39,8 vezes (PRO/VT-HTMA), com limites de detecção de 1,04 ?g L-1 (AM/VTHTMA) a 29,5 ?g L-1 (ATZ/VT-TDTMA) e limites de quantificação entre 3,48 ?g L-1 (AM/VT-HTMA) e 98,4 ?g L-1 (ATZ/ VT-TDTMA). Em geral, os resultados obtidos foram satisfatórios; entretanto, pode-se inferir que a estratégia de modificação da VT proposta no presente estudo poderia proporcionar melhores resultados para analitos com características mais apolares. Palavras chave: Sais de Alquilamônio. Vermiculita. Herbicidas Triazínicos. Extração em fase sólida.

Abstract: The sample preparing is a relevant step for a lot of analytical methods, especially for using liquid chromatography - LC and gas chromatography - GC techniques since this step may be used for interference removal from the matrices, improve the availability of the analytes and for preconcentration purposes when it is at very low concentrations. Pesticides, that includes the herbicides these ones with extensive use in the agriculture, are examples of substances that are found at trace levels in many environmental matrices, owing to their physicochemical characteristics, and for this reason these species are very relevant in environmental studies, and also in the development of sample preparing methods. In addition to, the investigation of alternative sorbent phases in comparison to the commercial ones are also of great relevance and the clay minerals can be mentioned under this context. In this study, sorbent phases based on the clay mineral vermiculite (VT) modified by alkylammonium salts, hexadecyltrimethylammonium bromide (HTMA), tetrabutylammonium bromide (TBA) and tetradecyltrimethylammonium bromide (TDTMA) were prepared, aiming their use for the solid-phase extraction (SPE) technique in a miniaturized version for preconcentration purposes. The experiments were carried out in batch and in flow system using small columns containing 20,0 mg of the sorbent phase. The chosen analytes were four triazines herbicides, simazine (SIM), atrazine (ATZ), ametryn (AM) and prometryn (PRO). The sorption rates were between 50,2% (SIM/VT-HTMA) up to 87,8% (PRO/VT-TDTMA), with recovery values from 14,0% (SIM/VT-HTMA) to 102,1% (PRO/VT-HTMA). The enrichment factors were from 2,4 times (ATZ/VT-TDTMA) to 39,8 times (PRO/VT-HTMA), with limit of detection of 1,04 ?g L-1 (AM/VT-HTMA) to 29,5 ?g L-1 (ATZ/VT-TDTMA) and limit of quantitation between 3,48 ?g L-1 (AM/VT-HTMA) and 98,4 ?g L-1 (ATZ/ VT-TDTMA). The results observed in the present study were satisfactory; however, one can infer that the proposed VT modification could afford better results for the analytes of less polar characteristics.