Parametrização alternativa de integrais de ressonância(Huv) para o oxigênio dentro da aproximação INDO/1

Abstract

Resumo: Esta dissertação consiste de duas partes. Na primeira parte, apresentamos de forma abreviada a Teoria Mecânico-Quântica Molecular. A seguir, descrevemos o método semi-empírico INDO/1. Dentro do formalismo deste método foi recentemente proposta uma modificação das integrais de ressonância (Hµv), modificação esta testada por Da Motta e Zemer. Na segunda parte, com base no atual conjunto de parâmetros, propomos um conjunto alternativo para o oxigênio. Os resultados obtidos com este conjunto são analisados em detalhe para um grande número de diferentes sistemas. É demonstrado que este conjunto alternativo é competitivo com outros métodos semiempíricos disponíveis. Em particular, alguns sistemas que não eram corretamente descritos pelo conjunto anterior agora apresentam resultados encorajadores: dímero de água, óxido de etileno, óxidos de elementos do terceiro período da Tabela Periódica. Fizemos também alguns experimentos no cálculo de freqüências vibracionais, mas os resultados obtidos não são mais acurados que os obtidos com outros métodos disponíveis. Palavras-chaves: Química Quântica Molecular, métodos semi-empíricos, INDO/1, integrais de ressonância, oxigênio.

Abstract: This Dissertation consists of two parts. In the first part, we present a summary of Molecular Quantum Mechanical Theory. Next we describe the intermediate neglect of differential overlap (1NDO/1) semiempirical method. Within the INDO/1 formalism a modification of the resonance integrals (Hµv) was recently proposed and tested by Da Motta and Zerner. In the second part, we suggest an alternative parameter set for oxygen based on the current default of the ZINDO code. The results obtained with this set are analyzed in detail for a large number of different systems. We demonstrate that this alternative set is competitive with other available semiempirical methods. In particular, some systems which were not correctly described by the previous set now present encouraging results: water dimer, ethylene oxide, oxides of third row elements. We have also carried out a couple of experiments in the calculation of vibrational frequencies. However, the obtained results are less accurate than the results obtained with other available methods. Keywords: Molecular Quantum Chemistry, semiempirical methods, intermediate neglect of differential overlap (INDO/1), resonance integrals, oxygen.