Síntese e caracterização de complexos mono- E. trinucleares de vanádio (II) comdiaminas : correlação entre estrutura e propriedades espectroscópicas com estabilidade

Abstract

Resumo: A síntese, a caracterização e alguns aspectos da estabilidade e da reatividade de uma série de complexos de vanádio(ll), [VCl2(diamina)2] (diamina =dmeda: N,N'-dimetiletilenodiamina; deeda: N,N'-dietiletilenodiamina; tmeda: N,N,N',N'-tetrametiletilenodiamina, dieda: N,N'-di-iso-propiletilenodiamina; teeda: N,N,N',N'-tetraetiletilenodiamina; dtbeda: N,N'-di-terc-butiletilenodiamina e dfeda: N,N'-difeniletilenodiamina são descritos. Alguns destes complexos mononucleares podem ser convertidos no cátion trinuclear [V3(µ-CI)3(µ 3-CI)2(diamina)3]+, através da reação com [V2(µ -CI)3(thf)3]+ sob condições brandas. Os compostos foram caracterizados por C,H,N e análise de metal, espectroscopia de massa (FAB+-MS), espectroscopia de absorção no UV-visível e no infravermelho, análise termogravimétrica e medida do momento magnético no estado sólido. Nós caracterizamos totalmente o complexo [VCI2(deeda)2] através de difração de raios-X de monocristal. A variação da estabilidade dos complexos [VCI2(diamina)2] com a natureza das diferentes diaminas foi correlacionada com parâmetros de campo cristalino e freqüências de estiramento V-N, bem como com temperaturas de decomposição e energias calculadas dos orbitais moleculares dos complexos com maior contribuição da diamina. Nós também apresentamos uma nova rota sintética para preparação de [V3(µ -CI)3(µ 3-CI)2(diamina)3]+ que permite um melhor controle do produto da reação do que as outras vias sintéticas reportadas, evitando a formação de subprodutos indesejados. Nós acreditamos que esta rota possa ser útil para a preparação de complexos triângulo heterobimetálicos.

Abstract: The synthesis, characterization and some aspects of the stability and reactivity of a series of vanadium(ll) complexes, [VCI2(diamine)2] (diamine = dmeda: N,N'-dimethylethane-1,2-diamine; deeda: N,N'-diethylethane-1,2-diamine, tmeda: N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine, dieda: N,N'-diisopropylethane-1,2-diamine, teeda: N,N,N',N'-tetraethylethane-1,2-diamine, dtbeda: /V./V'-ditercbutylethane- 1,2-diamine and dfeda: A/,A/-diphenylethane-1,2-diamine are described. Some of these complexes can be converted into the trinuclear cation, [V3(|Li-CI)3(|a3-CI)2(diamine)3]+) through the reaction with tV2(n-CI)3(thf)3]+ under mild conditions. The compounds were characterized by C,H,N and metal analyses, positive ion FAB mass, UV-visible and infrared spectroscopies, thermogravimetric analysis and magnetic moment measurements in the solid state. We characterized fully by single-crystal X-ray diffraction analysis the complex [VCl2(deeda)2]. The stability of [VCl2(diamine)2] as they vary with the different diamines is correlated with crystal field and the infrared V-N stretching frequencies along with decomposition temperatures and calculated molecular orbital energies. We also presented a new synthetic route to prepare [V3(ia-CI)3(fi3-CI)2(diamine)3]+ which allows a better control of the reaction pathway than other reported approaches, avoiding the formation of undesired redox reaction products. We believe this may also be useful for the preparation of mixed-metal triangulo complexes.