Síntese de porfirinas e glicoporfirinas : utilização do dióxido de selênio (SeO2) como agente oxidante

Abstract

Resumo: A sintese de glicoporfirinas atrai grande interesse devido as suas aplicacoes, tais como na terapia fotodinamica do cancer e inativacao de micro-organismos. Mesotetra- arilporfirinas podem ser sintetizadas a partir de pirrol e aldeidos, numa reacao catalisada por um acido (normalmente, BF3O(Et)2 ou TFA), seguindo-se de uma oxidacao (com DDQ ou p-cloranil). Neste trabalho, o passo oxidativo foi realizado com o SeO2, um oxidante heterogeneo, ao inves das quinonas tradicionalmente utilizadas, DDQ ou p-cloranil. Foram avaliadas as quantidades de BF3O(Et)2 ou I2 necessarias para a etapa inicial de condensacao em combinacao com um excesso de SeO2, definindo as novas condicoes de sintese de porfirinas, as quais empregaram benzaldeido e pirrol (ou 5-fenildipirrometano) como materiais iniciais. As condicoes brandas de reacao aliadas a simplicidade da purificacao dos produtos, torna este metodo uma boa opcao para a sintese deste tipo de composto. Alem disso, dois compostos ineditos na literatura foram sintetizados: -(1-desoxi)- 2,3,4,5,6-penta-O-acetil-D-galactitoldipirrometano e ,10-[bis(fenil)]-10ƒ¿,20ƒÀ-[bis(1- desoxi)-2,3,4,5,6-penta-O-acetil-D-galactitol]porfirina.

Abstract: The synthesis of glycoporphyrins attracts widespread interest because of their potential applications as photodynamic cancer therapy and inactivation of microorganisms. Meso-tetraarylporphyrins are synthesized from pyrrole and aldehydes by the use of catalytic amounts of BF3O(Et)2 or TFA and DDQ or pchloranil as oxidant, in a two-step, one flask procedure. In this work, the oxidative step was herein conducted with heterogeneous oxidant SeO2 instead of the usual quinones DDQ or p-chloranil. Evaluation of BF3O(Et)2 or I2 amount for the condensation first step combined with excess of SeO2 defined orphyrin synthesis conditions employing benzaldehydes and pyrrole (or 5-phenyldipyrromethane) as starting materials. The simplicity of the workup, allied with reaction mild conditions, makes this method a good option for the synthesis of this kind of compound. Furthermore, two new compounds were synthesized: 5-(1-deoxy)-,2,3,4,5,6-O-acetyl- D-galactitol dipyrromethane and ,10-[bis(phenil)]-10á,20â-[bis(1-deoxy)-2,3,4,5,6- enta-O-acetyl-D-galactitol] porphyrin.