Protocolo analítico para determinação de éteres difenílicos polibromados (PBDE) em sedimentos de Rios por GC-MS

Abstract

Resumo: O presente trabalho teve como objetivo otimizar um protocolo analítico para determinação de éteres difenílicos polibromados (PBDE) em sedimentos de rios. As etapas consistiram em desenvolver o método cromatográfico assim como as de extração e clean-up, de modo a reduzir significativamente as quantidades de solvente e adsorvente em cada etapa. Cada uma destas foi avaliada separadamente, por meio de testes de recuperação. Para a extração foi utilizada uma sonda ultrassônica de 500 W de potência; optou-se pelo emprego de 4,0 mL de acetona como fase extratora em três etapas de sonicação, com duração de três minutos cada uma. Para a clean-up utilizouse uma pipeta graduada de 20 cm de comprimento e 0,6 cm de diâmetro interno. Como fases adsorventes foram empregadas 1,0 g de sílica e 1,0 g de alumina, seguindo-se a eluição com 5,0 mL de hexano e 5,0 mL de hexano/diclorometano (3:1, v/v). Os resultados obtidos para a maioria dos compostos, expressos em termos percentuais, em todas as etapas estudadas, ficaram dentro da faixa de 70% a 111%, valores considerados satisfatórios. O método foi avaliado e validado com base em diferentes critérios analíticos utilizando-se ensaios de recuperação em sulfato de sódio (sistema modelo) e material de referência preparado no laboratório, com excelentes resultados. O método otimizado foi aplicado a amostras de sedimentos de ambientes aquáticos urbanos e mananciais de abastecimento localizados na bacia Hidrográfica do Alto Iguaçu, na Região Metropolitana de Curitiba. Os resultados obtidos a partir da análise das amostras de sedimentos demonstraram que os rios localizados em regiões sob forte influência urbana e industrial apresentaram PBDE. Foram determinados nos compartimentos sedimentares dos rios Timbu, Barigui e Iguaçu os congêneres BDE-71, BDE-85 e BDE-99 em concentrações inferiores aos limites de detecção e quantificação.

Abstract: This study aimed to optimize an alternative analytical protocol for the determination of polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in riverine sediments. The protocol consisted in developing the chromatographic method, as well as the extraction and clean-up stages, in order to significantly reduce the amount of solvent and adsorbent, as well as the time involved in sample preparation. For the cleanup it was used a 20 cm graduated pipette and 0.6 cm inner diameter. 1.0 g of silica and 1,0 g of alumina were used as adsorbent phase, followed by elution with 5.0 mL of hexane and 5.0 mL of hexane/dichloromethane (3:1, v/v). The results, expressed in percentage recovered, ranged from 70% to 111%. The method was evaluated and satisfactorily validated according to different analytical criteria such as recovery in sodium sulfat, a model system, and home-made reference material. Finally method was applied to sediment samples from urban riverine aquatic environments and water supplies located at Alto Iguaçu Hydrographic River Basin, in the Metropolitan Region of Curitiba. The results obtained from environmental samples demonstrated that rivers located in areas under urban and industrial influences presented PBDE intakes. BDE-71, BDE-85 and BDE- 99 congeners were determined in sediment from Timbu, Barigui and Iguaçu rivers with concentrations lower than limits of detection and quantification.