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dc.contributor.advisorNakagaki, Shirleypt_BR
dc.contributor.authorSaczk, Adelir Apt_BR
dc.contributor.otherUniversidade Federal do Paraná. Setor de Ciencias Exatas. Programa de Pós-Graduaçao em Químicapt_BR
dc.contributor.otherDrechsel, Sueli Maria, 1961-pt_BR
dc.contributor.otherCosta, Creusa M. Macedopt_BR
dc.date.accessioned2012-10-29T22:57:51Z
dc.date.available2012-10-29T22:57:51Z
dc.date.issued2012-10-29
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/1884/28596
dc.description.abstractResumo: Neste trabalho, primeiramente foi sintetizada a sílica gel quimicamente modificada com o grupo orgânico 3-aminopropiltrietoxissilano (3-APTS) e, em seguida, foi efetuado o estudo da imobilização da tetracarboxifenilporfirina ligada covalentemente na superfície da sílica modificada pelo grupo orgânico aminopropila em dicicloexilcarbodiimida (DCHC). A caracterização dos materiais modificados: sílica gel funcionalizada (SF-3APTS) e da porfirina imobilizada na sílica gel funcional izada (SF-TCPP) foi determinada por: análise química elementar de C, H e N, análise térmica, medidas de condutividade elétrica, método micro kjeldhal, isotermas de adsorção (área superficial específica) e espectroscopia eletrônica UV-Vis. 0 tipo de interação química envolvendo a porfirina e a superfície da sílica modificada foi investigada através da interação da sílica contendo a porfirina com solução metanólica de 4-dimetilaminopiridina (DMAP). Isto porque, o DMAP pode se ligar ao grupo amino da sílica funcionalizada liberando a porfirina em solução. Para este experimento foram preparadas duas amostras contendo a porfirina imobilizada na sílica funcionalizada: a primeira amostra foi preparada na ausência do catalisador de formação de ligação covalente, o dicicloexilcarbodiimida (DCHC) e foi caracterizado como (sólido a) e a segunda na presença do DCHC e foi caracterizado como (sólido b). As amostras foram submetidas ao tratamento com DMAP e a quantidade de porfirina removida da sílica gel funcionalizada foi determinada por espectroscopia eletrônica UVVis. Após o tratamento com DMAP observou-se que na amostra (a) menos de 5% da porfirina original ficou retida, e na amostra (b) a retenção foi superior a 52%. Estes resultados indicaram que houve uma maior interação da porfirina com o suporte modificado quando a reação se processou na presença do catalisador DCHC, indicando uma efetiva ligação covalente. A porfirina imobilizada foi metalada com íons ferro(lll) para obtenção do catalisador SF-FeTCPP. A determinação da quantidade de íons ferro presente na porfirina imobilizada foi determinada por espectroscopia de absorção atômica. A eficiência catalítica do sólido SF-FeTCPP foi estudada frente as reações de oxidação dos substratos cicloexano e cicloexeno com iodosobenzeno como agente oxidante. Os produtos foram analisados quantitativamente por cromatografia gasosa pelo método da padronização interna. Foi observada uma boa conversão para os produtos esperados nas reações de oxidação dos substratos estudados: cicloexano (cicloexanol e cicloexanona), cicloexeno (epoxicicloexano e os dois produtos alílicos cicloex-2-en-1-ol e cicloex-2-en-1-ona). As reações foram seletivas para a cicloexanona no caso do cicloexano e os produtos alílicos no caso do cicloexeno. Foi investigada também a eficiência catalítica do SF-FeTCPP frente as reações de oxidação da o-dianisidina utilizando H2O2 e PhIO como agentes oxidantes, com o intuito de verificar o potencial deste material como modelo da lignina peroxidase. As reações realizadas com o catalisador SF-FeTCPP mostraram uma boa conversão da odianisidina no seu dímero na presença de H2O2. Tais resultados, embora preliminares, indicaram a potencialidade do SF-FeTCPP como modelo para lignina peroxidase. Palavras-Chave: Citocromo P-450, ferro(lll)porfirina, catalisador suportado, reações de oxidação, porfirina, sílica gel funcionalizada, lignina peroxidase.pt_BR
dc.format.mimetypeapplication/pdfpt_BR
dc.languagePortuguêspt_BR
dc.subjectPorfirina e compostos de porfirinapt_BR
dc.subjectSilica gelpt_BR
dc.subjectLigninapt_BR
dc.titleImobilização de ferrotetracarboxifenil porfirina em sílica gel funcionalizadapt_BR
dc.typeDissertaçãopt_BR


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