Síntese e caracterização de polímeros conjugados contendo grupamentos 2,2'-Bipiridina na cadeia principal

Abstract

Resumo: A síntese e propriedades fotofísicas de um polímero pi-conjugado contendo grupos 2,2’-bipiridil alternados com unidades 2,5-dihexiloxifenileno: poli(5,5’-[2,2’]-bipiridilco-alt-2,5-dihexiloxi-1,4-phenyldiil) (LaPPS 26) são discutidos em termos das condições experimentais de análise utilizadas, como diferentes solventes e concentrações, a presença de oxigênio nas soluções, além da variação da intensidade de excitação nas medidas de fluorescência através de uma fonte laser. Os dados experimentais sugerem que a emissão de fluorescência do LaPPS 26 pode ser controlada de acordo com a seleção das condições experimentais, mostrando dois picos de emissão: 445 nm (região do azul) e 550 nm (região do verde). Uma combinação de parâmetros foi usada para encontrar as melhores condições para se observar cada emissão separadamente. Os resultados corroboram a teoria da transferência de carga intramolecular por torção (TICT, do inglês twisted intramolecular charge transfer). Os efeitos observados foram interpretados considerando a estabilizaçao do estado excitado em determinados ambientes e ótimas condições de energia. O melhor que sabemos até agora é que essa foi a primeira vez que se pode acompanhar a formação de TICT em tempo real variando a intensidade de excitação.

Abstract: The synthesis and photophysical properties of a pi-conjugated polymer containing 2,2’-bipyridyl groups alternated with 2,5-dihexyloxyphenylene units: poly[2,2’bipyridyl-5,5’-diyl-(2,5-dihexyloxy-1,4-phenyl] (LaPPS 26) are discussed in terms of the conditions used, like different solvents and concentrations, the oxygen presence in the solutions, besides of change of the excitation intensity power in the fluorescence analyses by using a laser source. The experimental results have suggested that the fluorescence emission from LaPPS 26 can be tuned by proper selection of the experimental conditions showing two fluorescence emission peaks: 445 nm (blue region) and 550 nm (green region). A combination of parameters was used to find the best conditions for the observation of each emission separately. The results fitted very well with the theory of twisted intramolecular charge transfer (TICT). The observed effects were interpreted in terms of the stabilization of the state excited in specific surroundings and suitable energy conditions. To our best knowledge, this is the first experimental report showing the formation of TICT in real time, by varying excitation intensity power.