Estudo de alguns carboidratos dos liquens Sticta sp. Parmotrema cetratum (Ach.) Hale

Abstract

Resumo: Os ascolíquens Sticta sp. e Parmotrema cstratum foram investigados em relação ao estudo de seus constituintes carboidratos. Foram encontrados, no líquen Sticta sp., três aldoses, seis alditóis e oito oligossacarídeos. Esses componentes, obtidos no sobrenadante metanólico dos extratos aquoso e/ou alcalino, foram estudados após fracionamento por cromatografia de adsorçâo em coluna de carvão-Celite e cromatografia de partição em coluna de celulose. Dentre os oligossacarídeos foi detectada, no sobrenadante do extrato aquoso, a série gentiobiose, -triose, -tetraose e no sobrenadante do extrato alcalino o componente O-a-fí-Galp- (1-+ 6 )-0-£-|)-Galp- (1-* 1 )-£>-glicerol. Uma fração polissacarídica obtida no extrato aquoso foi solúvel em Fehling e isolada como sobrenadante de pH 12,0, quando tratado por Cetavlon. Seu fracionamento em DEAEcelulose, forma fosfato, forneceu um polissacarídeo composto de arabinose, xilose, manose e glucose (8:76:8:8) com predominância de unidades 0-D-xilopiranosídicas ligadas (l-*4). Uma galactomanana obtida da extração alcalina e insolúvel em Fehling, foi precipitada em pH 8,5, quando tratada por tampão borato. Unidades de glucose sugerem fazer parte da estrutura molecular. Foi isolado do extrato alcalino um glicopeptídeo solúvel em Fehling, precipitado como um complexo boratado em x i xpH 8,5, constituído de unidades a-Galf, Galp, Glcp e Manp. Esta molécula é formada por um núcleo com unidades a-Dmanopiranosídicas ligadas (l-*2), substituída em 3-0 por unidades a-D-galactofuranosídicas. Após quatro anos de estocagem do líquen seco, o conteúdo dos polióis ribitol (0,86%), arabinitol (0,99%) e manitol (2,50%) caiu a praticamente zero, com o aparecimento de treitol (0,03%), xilitol (0,01%) e mio-inositol (0,03%). Da mesma forma, o conteúdo protéico caiu de 34% para 19%. Os aminoácidos mais abundantes foram valina (10,5% do total) no líquen fresco e treonina (14,6%) no líquen estocado. No sobrenadante metanólico do extrato aquoso do Parmotrema cetratum foram detectadas as aldoses arabinose (0,02%) e galactose (2,10%), juntamente com arabinitol (0,28%) e traços de glicerol, eritritol, treitol, ribitol, xilitol, manitol, mio-inositol e volemitol. 0 extrato aquoso do Parmotrema cetratum forneceu dois polissacarídeos, correspondentes a uma D-glucana levemente ramificada apresentando ligações (l-*3) e (l-*4), numa relação 1:2, com configuração Í3, visto que os sinais de carbono anomérico em r.m.n.-13C são compatíveis com essa estrutura, e uma galactomanana com cadeia principal de a-Ç- manopiranana (1-^6) parcialmente substituída nas posições 2 ou 4 por cadeias laterais de a- e ^-J-galactopiranose, respectivamente. Uma pequena proporção de unidades glucopiranobídicas sugere fazer parte da cadeia lateral da galactomanana

Abstract: The ascolichens Sticta sp. and Parmotrema cetratum were examined in terms of their carbohydrate and carbohydratecontaining componente. Sticta sp. was found to contain 3 aldoses, 6 alditols, and 8 oligosaccharides. These were obtained via aqueous extraction, followed by treatment with methanol, being found in the supernatant, and chromatography on charcoal, then cellulose. Among the many components, gentiobiose, -triose, and -tetraose were found for the first time in a lichen. Treatment of lichen with aqueous alkali furnished O-a-D-Galp- (1-*6) -0-í3-D-Galp- (1-+1) -Glycer itol. The above aqueous extract provided an insoluble polysaccharides on methanol precipitation. Treatment with Fehling solution provided soluble material which was further fractionated with Cetavlon. The supernatant, at pH 12 in the presence of borate, was chromatographed on DEAE-cellulose and a fraction isolated containing arabinose, xylose, mannose, and glucose in a 8:76:8:8 molar ratio, with predominant (l-»-4)- linked f3-|)-xylopyranosyl units. A galactomannan was isolated from the alkaline extract via successive precipitations with Fehling solution and Cetavlon at pH 8.5 in the presence of borate. The glucosyl units suggest to be part of the moleoule. An aqueous alkali soluble lichen component was isolated from the lichen supernatant by precipitation with x x iCetavlon at pH 8.5 in the preeence of borate. It contained units of a-D-Galf, Galp, Glcp, and Manp, being composed of a main chain with (1+2)-linked a-D-mannopyranoByl residues, substituted at 0-3 with those of a-J>-galactofuranose. After 4 years storage of the lichen, the contents of the principal polyols, ribitol (0.86%), arabinitol (0,99%), and mannitol (2,50%), fell to practically zero, with the appearance of threitol (0,03%), xylitol (0,01%), and mvoinositol (0,03%). Also, the protein content fell from 34% to 19%. The most abundant amino acide were valine (10,5% of total) in fresh lichen and threonine (14.6%) in stored lichen. In Parmotrema cetratum. the methanol supernatant of the aqueous extract contained mainly arabinitol (0,28%) and galactose (2.1%), with trace quantities of glycerol, erythritol, threitol, ribitol, xylitol, mannitol, myo-inositol and volemitol. Aqueous extraction of the lichen gave rise to 2 polysaccharides, one being a £-D-glucan with (1+3) and (1+4)- linkages in a 1:2 molar ratio. The other was a galactomannan with a main chain with (l-*-6)-linked a-D-mannopyranosyl units partly substituted with a-g-galactopyranosyl (0-2), 0-£- galactopyranosyl (0-4), and a small proportion of glucopyranosy1-containing side-chains