40001016026P2 Programa de Pós-Graduação em Química

Síntese, caracterização e investigação da atividade catalítica de uma manganesporfirina imobilizada em sólidos de HDL bi e trimetálicos da classe da Shigaita

Wed, 01 Jan 2025 00:00:00 GMT

Síntese, caracterização e investigação da atividade catalítica de uma manganesporfirina imobilizada em sólidos de HDL bi e trimetálicos da classe da Shigaita Resumo: As metaloporfirinas (MP) são vastamente estudadas como catalisadores demonstrando alta eficiência e seletividade em um grande número de reações químicas tais como as de oxidação de alcanos e olefinas, de acoplamento C-C, de geração de hidrogênio, de oxigenação por uso de oxigênio singleto, dentre outras. Mais recentemente as MP, quando imobilizadas em diferentes suportes, são estudadas como catalisadores em processos heterogêneos apresentando excelentes resultados catalíticos. Suportes muito empregados para a imobilização de MP aniônicas são os Hidróxidos Duplos Lamelares (HDL) que conferem ao catalisador a possibilidade de recuperação para posterior reuso, diminuição da formação de espécies não ativas na catálise, como, por exemplo, dímeros, além de evitarem reações de autodegradação da espécie catalítica. Os HDL de diferentes composições são compostos de lamelas com cargas residuais positivas formadas por ligações covalentes entre hidroxilas e diferentes íons metálicos, geralmente, bi e trivalentes, ao longo de duas dimensões, empilhadas na direção basal por interações fracas como as de van der Waals. Tais compostos apresentam potencial como suportes de MP aniônicas, para aplicação em reações catalíticas em meio heterogêneo, podendo atuar como modulador de seletividade. Neste trabalho descrevemos a preparação de sólidos catalíticos baseados na manganês(III) porfirina (MnP) tetra aniônica [5,10,15,20-tetrakis(2,6-dicloro-3-sulfonatofenilporfirinato) manganês(III)] (Na4[Mn(TDCSPP)]) e dos HDL preparados pelo método da co-precipitação em pH crescente de composição trimetálica [Zn6-xMnxAl3(OH)18][(SO4)2Na] onde x = 0, 1, 3, 5 e 6. Os HDL foram caracterizados por difração de raios X de pó (DRX), apresentando valores de distância basal próximos de 11 Å, espectroscopia vibracional na região do infravermelho (FTIR) em que foram observadas bandas das ligações entre S-O do sulfato e O-H e M-O da lamela, espectroscopia eletrônica na região do ultravioleta visível (UVVIS) indicando bandas de transferência de cargas e de transição d-d para os materiais que possuíam Mn na composição, espectroscopia de energia dispersiva (EDS) indicando a presença dos elementos esperados com dependência de intensidade conforme o grau de substituição dos elementos e análise termogravimétrica (ATG), mostrando a presença de aproximadamente 11 moléculas de água nos sólidos. A MP Na4[Mn(TDCSPP)] foi caracterizada por UVVIS indicando a banda característica em 464 nm, por FTIR apresentando bandas características de ligações S-O do sulfonato, C-H do esqueleto carbônico porfirínico e a ausência de bandas N-H indicando a metalação. Os HDL preparados e caracterização foram empregados para imobilização da MnP e foram investigados como catalisadores em reações de oxidação do cicloocteno em três proporções de catalisador, oxidante e substrato diferentes, apresentando resultados biomiméticos para as reações com MnP (aproximadamente 80%), mais altos para os HDL trimetálicos (média de 15%) e com uma queda de rendimentos para os sólidos de imobilização (média de 20%, chegando a 40%). Além disso, foram realizados testes catalíticos com os mesmos materiais em reações de acetalização da cicloexanona em metanol, em que nenhum dos catalisadores apresentou formação de acetal, resultado confirmado pela falta de sítios ácidos suficientes na MnP e nos HDL, por teste de acidez de Lewis e Bronsted-Lowry por adsorção de piridina, que os qualificassem para aturarem como bons catalisadores para essa classe de reação; Abstract: Metalloporphyrins (MP) have been widely studied as catalysts, demonstrating high efficiency and selectivity in a large number of chemical reactions such as the oxidation of alkanes and olefins, C-C coupling, hydrogen generation, oxygenation through the use of singlet oxygen, among others. More recently, MP, when immobilized on different supports, has been studied as catalysts in heterogeneous processes, showing excellent catalytic results. Supports widely used for immobilizing anionic PM are Lamellar Double Hydroxides (LLHs), which give the catalyst the possibility of recovery for later reuse, reduce the formation of non-active species in the catalysis, such as dimers, and prevent self-degradation reactions of the catalytic species. HDLs of different compositions are made up of lamellae with positive residual charges formed by covalent bonds between hydroxyls and ions of different metals, generally bi- and trivalent, along two dimensions, stacked in the basal direction by weak interactions such as van der Waals. These compounds have potential as supports for anionic MP, for application in catalytic reactions in heterogeneous media, and can act as selectivity modulators. In this work we describe the preparation of catalytic solids based on the tetra anionic manganese(III) porphyrin (MnP) [5,10,15,20-tetrakis(2, 6-dichloro-3 sulfonatophenylporphyrinate) manganese(III)] (Na4[Mn(TDCSPP)]) and HDLs prepared by the co-precipitation method at increasing pH of trimetallic composition [Zn6-xMnxAl3(OH)18][(SO4)2Na] where x = 0, 1, 3, 5 and 6. The HDLs were characterized by powder X-ray diffraction (XRD), showing basal distance values close to 11 Å, vibrational spectroscopy in the infrared region (FTIR) in which bands were observed for the bonds between the S-O of the sulphate and the O-H and M-O of the lamella, electronic spectroscopy in the ultraviolet-visible region (UVVIS) indicating charge transfer and d-d transition bands for the materials that had Mn in the composition, energy dispersive spectroscopy (EDS) indicating the presence of the expected elements with intensity dependence according to the degree of substitution of the elements and thermogravimetric analysis (ATG) which showed the presence of approximately 11 water molecules in the solids. MP Na4[Mn(TDCSPP)] was characterized by UVVIS indicating the characteristic band at 464 nm, by FTIR showing characteristic bands of S-O bonds of the sulphonate, C-H of the porphyrinic carbon skeleton and the absence of N-H bands indicating the metallation. The HDLs prepared and characterized were used to immobilize MnP and were investigated as catalysts in cyclooctene oxidation reactions in three different proportions of catalyst, oxidant and substrate, showing biomimetic results for the reactions with MnP (approximately 80%), higher for the trimetallic HDLs (average of 15%) and with a drop in yields for the immobilization solids (average of 20%, reaching 40%). In addition, catalytic tests were carried out with the same materials in acetalization reactions of cyclohexanone in methanol, in which none of the catalysts showed acetal formation, probably because their low acidity, a result confirmed by the lack of acid sites on MnP and HDL by Lewis acidity test and Bronsted-Lowry by pyridine adsorption Orientadora: Prof. Dr. Shirley Nakagaki; Coorientador: Prof. Dr. Fernando Wypych; Banca: Shirley Nakagaki (Presidente da Banca), Fernando Roberto Xavier e Giovana Gioppo Nunes; Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 27/02/2025; Inclui referências

Potenciais magnetos moleculares luminescentes contendo metais do bloco f e ligantes o, o-doadores

Wed, 01 Jan 2025 00:00:00 GMT

Potenciais magnetos moleculares luminescentes contendo metais do bloco f e ligantes o, o-doadores Resumo: Neste trabalho, realizou-se a síntese, caracterização e estudo das propriedades ópticas e decompostos de coordenação com três classes de ligantes, sendo eles do tipo oxamato, azinaoxamatoe o íon croconato. No Capítulo 3, são apresentadas as reações com o ligante do tipooxamato H4opba, o que resultou em quatro complexos isoestruturais inéditos de fórmula geral{[(CH3)2NH2][Ln(H2opba)2(dmso)]}n·2n(dmso)·2n(H2O), em que Ln = Dy3+, Tb3+, Gd3+ ouEu3+ cujas estruturas foram determinadas por difração de raios X de monocristal. Essescomplexos apresentaram propriedades luminescentes, com rendimentos quânticos globais de0,31% para o Dy3+, 9,3% para o Tb3+ e 21,1% para o Eu3+, com purezas de cor de 37,7%, 93,0%e 95,2%, respectivamente, o que os torna potenciais para aplicações ópticas. Os rendimentos defotoluminescência globais experimentais para os complexos de Tb3+ e Eu3+ são os maiores járelatados na literatura para complexos com ligantes oxamato. Além disso, as propriedadesluminescentes foram observadas para excitações tanto na região do UV quanto dos raios X. NoCapítulo 4, são apresentados os resultados referentes à série contendo o ligante K2H2mpba. Combase na análise elementar e de espectro de absorção na região do infravermelho, foi proposta afórmula geral [Ln4(H2mpba)5(H2O)8]Cl2 (Ln = Dy3+, Tb3+, Gd3+ ou Eu3+). As caracterizaçõesópticas desses complexos sugerem a existência de pelo menos dois sítios de simetria para oscomplexos de Dy3+ e Tb3+, enquanto para o Eu3+ apenas um foi identificado. Os baixos temposde vida e a extinção da luminescência observados foram relacionados às perdas vibracionaiscausadas pelas moléculas de água na primeira esfera de coordenação. No entanto, aspropriedades ópticas desses complexos também foram detectadas quando excitados na regiãodos raios X. No Capítulo 5, detalharam-se as estruturas cristalinas inéditas do ligante NN-H4obae de seu precursor NN-Et2H2oba, destacando a natureza e as energias envolvidas nas interaçõesnão covalentes. Os compostos de coordenação com íons lantanídeos também foram analisados,sendo propostos dois grupos de compostos isoestruturais:[Ln2(NN-H2oba)3(dmf)2(dmso)]·8H2O (Ln = Dy3+ ou Tb3+) e[Ln2(NN-H2oba)3(dmf)(dmso)]·7H2O (Ln = Gd3+ ou Eu3+). Esses complexos não apresentaramluminescência significativa à temperatura ambiente, devido à influência das transiçõescentradas no ligante. No entanto, o complexo com Eu3+ exibiu fotoluminescência a 77 K e sobexcitação na região dos raios X à temperatura ambiente. Por fim, no Capítulo 6, obtiveram-seestruturas contendo o íon croconato, com estruturas inéditas para os complexos de Dy3+ e Gd3+.Por difração de raios X do pó, identificou-se que os compostos de Tb3+ e Eu3+ apresentamestruturas semelhantes às detalhadas, com fórmula geral[PPh4][Ln(C5O5)2(H2O)6]·2H2O·0,5dmf (Ln = Dy3+, Tb3+, Gd3+ ou Eu3+). Além disso, essescompostos apresentaram uma estrutura lamelar, evidenciada por microscopia eletrônica devarredura.; Abstract: In this work, the synthesis, characterization, and study of the optical properties of coordinationcompounds with three classes of ligands were performed: oxamate, azine-oxamate, andcroconate ion. In Chapter 3, the reactions with the oxamate-type ligand H4opba are presented,resulting in four novel isostructural complexes with the general formula{[(CH3)2NH2][Ln(H2opba)2(dmso)]}n·2n(dmso)·2n(H2O), where Ln = Dy3+, Tb3+, Gd3+, orEu3+, whose structures were determined by X-ray diffraction of single crystals. Thesecomplexes exhibited luminescent properties, with overall quantum yields of 0.31% for Dy3+,9.28% for Tb3+, and 21.12% for Eu3+, and color purities of 37.7%, 93.0%, and 95.2%,respectively, making them promise for optical applications. The global photoluminescencequantum yields for the Tb3+ and Eu3+ complexes are the highest ever reported in the literaturefor oxamate complexes. Furthermore, luminescent properties were observed in both the UV andX-ray regions. Chapter 4 presents results for the series containing the ligand K2H2mpba. Basedon elemental analysis and infrared absorption spectra, the general formula[Ln4(H2mpba)5(H2O)8]Cl2 (Ln = Dy3+, Tb3+, Gd3+, or Eu3) was proposed. The opticalcharacterizations of these complexes suggested the existence of at least two symmetry sites forthe Dy3+ and Tb3+ complexes, while only one site was identified for Eu3+. The low lifetimes andquenching of luminescence observed were attributed to vibrational losses caused by watermolecules in the first coordination sphere. However, the optical properties of these complexeswere also detected when excited in the X-ray region. Chapter 5 details the novel crystalstructures of the NN-H4oba ligand and its precursor NN-Et2H2oba, highlighting the nature andenergies involved in non-covalent interactions. Coordination compounds with lanthanide ionswere also analyzed, with two groups of isostructural compounds proposed:[Ln2(NN-H2oba)3(dmf)2(dmso)]·8H2O (Ln = Dy3+ or Tb3+) e[Ln2(NN-H2oba)3(dmf)(dmso)]·7H2O (Ln = Gd3+ or Eu3+). Due to ligand-centered transitions,these complexes did not exhibit significant luminescence at room temperature. However, theEu3+ complex displayed photoluminescence at 77 K and under X-ray excitation at roomtemperature. Finally, in Chapter 6, structures containing the croconate ion were obtained, withnovel structures for the Dy3+ and Gd3+ complexes. By powder X-ray diffraction, it was foundthat the Tb3+ and Eu3+ compounds have structures similar to the detailed ones, with the generalformula [PPh4][Ln(C5O5)2(H2O)6]·2H2O·0,5dmf (Ln = Dy3+, Tb3+, Gd3+, or Eu3+).Additionally, these compounds exhibited a lamellar structure, as evidenced by scanningelectron microscopy. Orientadora: Profª. Drª. Tatiana Renata Gomes Simões; Coorientadora: Drª. Verônica de Carvalho Teixeira; Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 14/02/2025; Inclui referências; Área de concentração: Química

Complexos organometálicos de rutênio(II) contendo ligantes [alfa]-diiminas : síntese, caracterização, reatividade e atividade biológica

Fri, 01 Jan 2021 00:00:00 GMT

Complexos organometálicos de rutênio(II) contendo ligantes [alfa]-diiminas : síntese, caracterização, reatividade e atividade biológica Resumo: Este trabalho descreve a síntese, caracterização, reatividade e propriedades de novos complexos de rutênio com formula geral [RuX(?6-p-cimeno)(N-N)]PF6, sintetizados a partir da reação dos precursores [RuX2(?6-p-cimeno)]2, onde X= Cl; Br; I e N-N = Me-DAB; MeO-DAB; Br-DAB, seguido da adição de KPF6. A partir da estrutura refinada por difração de raios X foi possível observar o anel aromático coordenado ao centro metálico através da nuvem p, ocupando três sítios de coordenação ao redor do íon metálico central (Ru2+). O ligante diimínico correspondente coordenado de forma bidentada pelos dois átomos de nitrogênio e o haleto correspondente ocupando o sítio de coordenação disponível na molécula. Ao comparar a ligação Ru-X entre os compostos, observou-se que há uma diminuição do comprimento de ligação na ordem de I > Br > Cl. Os resultados calculados (DFT) estão de acordo com os dados experimentais das moléculas. A partir dos espectros de RMN de 1H foi possível observar a formação dos complexos esperados, mas com deslocamentos diferentes devido a influência dos haletos Cl, Br e I e dos ligantes diimínicos coordenados ao centro metálico de rutênio. Os experimentos de RMN 1H permitiram avaliar a estabilidade dos complexos em relação ao processo de solvólise das ligações Ru-X (X= Cl, Br, I), onde, os compostos foram estáveis em DMSO-d6/D2O por um período de até 72h. Entretanto, na presença de excesso de KBr e KI, observou se o aparecimento de novos sinais, indicando possível troca de haleto nos complexos mostrando que a força de ligação se dá na ordem de Cl < Br< I, observação que foi confirmada com os cálculos DFT e experimentos de dissociação induzida por colisão (CID) utilizando a técnica ESI-MS. As análises de espectrometria de massas (ESI-MS) onde aparecem os íons moleculares para todos os compostos da série, bem como os respectivos padrões isotópicos, estão de acordo com o esperado para as formulações de cada composto. Os espectros de absorção obtidos nas análises de UV-Vis experimentais e teóricos apresentam transições IL e TCML, com deslocamentos batocrômicos em relação ao haleto coordenado (sendo o iodeto com menor energia), assim como a mudança do substituinte do ligante diimínico de Me- para MeO-. Os complexos tiveram seu comportamento eletroquímico avaliados por voltametria cíclica. Todos os complexos apresentaram um processo de oxidação irreversível atribuído ao par redox Ru3+/Ru2+ e um processo de redução irreversível atribuído ao par Ru2+/Ru0. Por fim, esses complexos foram estudados como agentes antioxidantes usando o método da remoção do radical DPPH. Todos os complexos demonstraram capacidade de remoção do radical DPPH. Os resultados apontaram que os complexos com o ligante clorido possuem atividade antioxidante maior do que a dos complexos com o ligante bromido, seguido do iodido. Do mesmo modo que a troca de ligante de Me-DAB para o ligante MeO-DAB desfavorece a atividade antioxidante; Abstract: This work describes the synthesis, characterization, reactivity, and properties of new ruthenium complexes with the general formula [RuX(?6-p-cymene)(NN)]PF6, synthesized from the reaction of the precursors [RuX2(?6-p-cymene)]2, where X = Cl; Br; I and N-N = Me-DAB; MeO-DAB; Br-DAB, followed by the addition of KPF6. From the refined structure by X-ray diffraction, it was possible to observe the aromatic ring coordinated to the metallic center through the p-electron cloud, occupying three coordination sites around the metallic ion center (Ru2+). The corresponding diimine ligand was coordinated in a bidentate fashion by the two nitrogen atoms and the corresponding halide occupying the molecule's available coordination site. When comparing the Ru-X bond between the compounds, it was observed that there is a decrease in the bond length in the order of I > Br > Cl. The calculated results (DFT) are in agreement with the experimental data of the molecules. From the 1H NMR spectra it was possible to observe the formation of the expected complexes, but with different chemical shifts due to the halides Cl, Br, and I, and the diimine ligands coordinated to the ruthenium metal center. The 1H NMR experiments allowed the evaluation of the complexes' stability in the Ru-X bonds solvolysis process (X = Cl, Br, I), in which the compounds were stable in DMSO-d6 / D2O for a period up to 72 h. However, in the presence of excess KBr and KI, the appearance of new peaks was observed, indicating a possible halide exchange in the complexes, showing that the bonding strength in the following order Cl

Carvão ativado magnético de casca de banana aplicado na extração e enriquecimento de contaminantes emergentes em meio aquoso

Wed, 01 Jan 2025 00:00:00 GMT

Carvão ativado magnético de casca de banana aplicado na extração e enriquecimento de contaminantes emergentes em meio aquoso Resumo: Os métodos analíticos são fundamentais para estudos relacionados ao meio ambiente, pois permitem a coleta e interpretação de dados sobre a qualidade do ar, água e solo por meio de técnicas como cromatografia e espectroscopia. Um grande desafio da atualidade está na identificação e quantificação de contaminantes emergentes (ECs) que incluem compostos de origem natural ou antrópica como pesticidas, plastificantes e hormônios. Os ECs são encontrados em diversos ambientes aquáticos, usualmente em concentrações da ordem de ng L-1 a µg L-1. Apesar das baixas concentrações podem representar riscos a ecossistemas e a saúde humana. A determinação de ECs orgânicos ocorre principalmente por técnicas cromatográficas, no entanto estas necessitam de procedimentos de preparo de amostras eficientes capazes de isolar e concentrar os analitos e eliminar interferentes. Entre os procedimentos mais utilizados está a extração em fase sólida (SPE) que apesar de eficiente apresenta limitações em relação ao consumo de solventes e o custo das fases adsorventes. Uma alternativa interessante que segue os princípios da sustentabilidade é a microextração em fase sólida magnética (MSPE); sendo que esta técnica apresenta como principais vantagens uso de pequenas quantidades de adsorvente e solvente extrator e a separação facilitada usando imã. Neste trabalho foi proposta a síntese e caracterização de carvão ativado magnético derivado de cascas de banana (CAM) com posterior aplicação por MSPE de seis EC: ametrina (AME), atrazina (ATZ), bisfenol A (BPA), 17 ß-estradiol (BES), estrona (EST) e hexazinona (HEX). A escolha destas substâncias ocorreu em virtude das diferentes propriedades físico-químicas como log Kow (1,17 a 3,94). A quantificação dos ECs foi realizada por Cromatografia a Líquido com Detector por Arranjo de Diodos (LC-DAD). O CAM e os produtos intermediários de sua síntese: material precursor (MPR), carbonizado (CB), carvão ativado (CAT) e material magnético (MAG) foram caracterizados segundo propriedades superficiais, morfologia, composição e propriedades magnéticas. Para todos os parâmetros o CAM representou maior potencial para aplicação em MSPE justificando todas as etapas de sua síntese. Experimentos de adsorção em batelada dos seis ECs indicaram valores próximos a 100% para CAM e CAT. Estudos sobre a cinética de adsorção de CAM evidenciaram que a adsorção da maioria dos ECs pelo CAM obedeceu ao modelo de pseudo-segunda ordem (PSO) que consideram a quimissorção como etapa limitante. As etapas de adsorção e dessorção em MPSE foram otimizadas sendo considerada acetonitrila o melhor solvente de dessorção. A dessorção de BES e EST não foi eficiente mesmo nas melhores condições o que impediu o processamento de dados cromatográficos e a definição dos parâmetros de mérito para estes compostos. Para AME, ATZ, BPA e HEX foram obtidos limites de quantificação (LOQ) inferiores a 15 µg L-1, valores de desvio padrão relativo (RSD) entre 9,66% e 20,32%, faixa aceitável para os níveis de concentração investigados com adequada exatidão. O método foi aplicado com seis amostras de águas naturais originárias de rios ou subterrâneas e os resultados remeteram concentrações de ECs abaixo dos valores de LOQ. Experimentos de fortificação das amostras revelaram recuperações entre 71-115% demonstrando uma adequada exatidão. O caráter sustentável do método foi avaliado e pontuado segundo as métricas verdes GREE (0,66) e AGREEprep (0,52) indicando conformidade com os objetivos de desenvolvimento sustentável (SDGs). As constatações deste trabalho sugerem que o CAM representa uma ferramenta atrativa nas perspectivas analíticas e ambientais para a extração e concentração de ECs de diferentes características físico-químicas em amostras de águas naturais; Abstract: Analytical methods are fundamental for studies related to the environment, because they allow the collection and interpretation of data on the quality of air, water and soil through techniques such as chromatography and spectroscopy. A major current challenge is the identification and quantification of emerging contaminants (EC) that include compounds of natural or human origin such as pesticides, plasticizers and hormones. CE are found in various aquatic environments, usually at concentrations of the order of ng L-1 to µg L-1. Although low concentrations may pose risks to ecosystems and human health. The determination of organic EC occurs mainly by chromatographic techniques; however, these require efficient sample preparation procedures able to isolate and concentrate the analytes and eliminate interferences. Among the most used procedures is solid phase extraction (SPE) which, although efficient, has limitations in relation to the consumption of solvents and the cost of the sorbent phases. An interesting alternative that follows the principles of sustainability is the magnetic solid phase microextraction (MSPE); this technique presents as main advantages use of small amounts of sorbent and solvent extractor and easy separation using magnet. This work proposed the synthesis and characterization of magnetic activated carbon derived from banana peels (CAM) with subsequent application in the MSPE of six EC: ametrine (AME), atrazine (ATZ), bisphenol A (BPA), 17-ß-estradiol (BES), estrone (EST) and hexazinone (HEX). The choice of these substances occurred due to different physicochemical properties such as log Kow (1.17 to 3.94). The quantification of EC was performed by Liquid Chromatography with Diode Array Detector (LC-DAD). CAM and the intermediate products of its synthesis: precursor material (MPR), carbonized (Cb), activated carbon (CAT) and magnetic material (MAG) were characterized according to surface properties Morphology, composition and magnetic properties. For all parameters the CAM represented greater potential for application by MSPE justifying all stages of its synthesis. Batch sorption tests of the six EC indicated values close to 100% for CAM and CAT. Studies on the adsorption kinetics of CAM showed that the adsorption of most EC by CAM obeys the pseudo-second order model (PSO) which consider chemisorption as a limiting step. The sorption and desorption steps in MPSE were optimized being considered acetonitrile the best solvent of desorption. The desorption of BES and EST was not efficient even in the best conditions, which prevented the processing of chromatographic data and the definition of merit parameters for these compounds. For AME, ATZ, BPA and HEX limits of quantification (LOQ) lower than 15 µg L-1and values of relative standard deviation (RSD) between 9.66% and 20.32% were obtained, acceptable range for the investigated concentration levels firming good accuracy. The method was applied for six samples of natural waters from rivers or underground environment and the results returned concentrations of EC below the LOQ. Fortification experiments of the samples revealed recoveries between 71-115% suggesting an adequate accuracy. The sustainability of the method was evaluated and scored according to the green metrics GREE (0.66) and AGREEprep (0.52) indicating compliance with the sustainable development goals (SDGs). The findings of this work suggest that CAM represents an interesting tool in the analytical and environmental perspectives for the extraction and concentration of EC in natural water samples Orientador: Prof. Dr. Gilberto Abate; Banca: Gilberto Abate (Presidente da Banca), Glaucia Pantano, Vitor de Cinque Almeida, Patricio Guillermo Peralta Zamora e Marcela Zanetti Corazza; Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 12/12/2025; Inclui referências