Caracterização estrutural de polissacarídeos dos fungos liquenizados Heterodermia obscurata e Punctelia constantimontium

Abstract

Resumo : No presente trabalho foram estudadas as estruturas de polissacarídeos obtidos dos fungos liquenizados Heterodermia obscurata e Punctelia constantimontium (algas do gênero Trebouxia como fotobiontes). Estes, após deslipidificados, foram extraídos com água e KOH a 2 e 10%, resultando em frações que foram submetidas aos processos de purificação por congelamento/degelo e precipitação com solução de Fehling. Os precipitados de congelamento/degelo (PPG/D) de ambos os fungos liquenizados apresentaram a-D-glucana, e dados de metilação e RMN sugerem uma estrutura contendo ligações glicosídicas alternadas (1 - 3) e (1 - 4), do tipo nigerana, com relação molar de 1,07:1 para H. obscurata e 1,3:1 para P. constantimontium. O precipitado de Fehling do fungo liquenizado H. obscurata apresentou manose e glucose como componentes monossacarídicos e, por meio de análises de metilação e RMN (¹³C, HMQC e HMQC-acoplado), esta estrutura consiste em uma glucomanana altamente ramificada, com uma cadeia principal composta por unidades de a-D-Manp ligadas-(1 - 6), sendo a maioria substituída em O-2, principalmente por unidades terminais não redutoras de a-D-Glcp, a-D-Manp e, possivelmente, por cadeias laterais constituídas por unidades de a-D-Manp 4-O-substituídas. A galactoglucomanana isolada do precipitado de Fehling do fungo P. constantimontium contém manose, galactose e glucose como componentes monossacarídicos neutros e 6% de ácidos urônicos, os quais foram carboxirreduzidos e os resultados mostram que este ácido é GlcAp. De acordo com os dados de metilação e RMN (¹³C, HMQC e HMQCacoplado), esta apresenta cadeia principal de unidades de a-D- Manp ligadas (1 - 6), sendo parcialmente substituídas em O-2, e/ou O-2,4 por unidades de a-Galp, sendo que as unidades de b-Galp encontram-se substituindo as unidades de a-Manp da cadeia principal em O-4 e O-2, e não apenas em O-4, como geralmente observado em liquens.