Corantes anfifílicos de complexos de Rutênio : estudo de propriedades fotofísicas e de fotoisomerização

Abstract

Resumo: Complexos de rutênio contendo ligantes anfifílicos do tipo azo piridina foram sintetizados e caracterizados por ESI - MS, RMN de 1 H, FTIR, Raman, UV - vis, voltametria cíclica , espectro eletroquímica UV - Vis e fluorescência . Além disso, estudos fotofísicos foram estendidos para uma série de ligantes anfifílicos derivados de azopiridina e oxadiazopiridina, seus complexos de rutênio bipiridina e um filme Langmuir - Blodgett . Os resultados de RMN, FTIR e ESI - MS revelaram a estrutura idealizada dos complexos . A caracterização espectroscópica e eletroquímica indicou forte caráter ? - aceitador dos ligantes alcooxifenialazopiridina . O efeito removedor de densidade eletrônica (efeito mesomérico ) do grupo éster influencia na transição ???* (banda K ) e potencial de redução do grupo azopiridina . Dentre os compostos estudados , o ligante 4 - {(4 - dodeciloxifenil) - 1,3,4 - oxadiazol}piridina ( iso1 ) e seu complexo [ Ru(bipy) 2 (iso1)(Cl)]PF 6 ( Ruiso1 ) foram os mais fluorescentes e também apresentaram os maiores valores de rendimento quântico , ? = 0.79 e ? = 0. 1339 , respectivamente . A fotoisomerização cis/trans do grupo azopiridina foi evidenciada nos ligantes livres e em apenas dois dos complexos que possuem o grupo éster no lugar do alcóoxi. Os complexos exibiram constantes cinéticas de retro - conversão da ordem de k ct ~ 2 x 10 - 3 s - 1 . Palavras - chave: rutênio, azopiridina , fotoisomerização.

Abstract: Ruthenium complexes containing amphiphilicazo pyridine ligands were synthesized and characterized by ESI - MS, 1 H - NMR, FTIR, Raman and UV - vis spectroscopy , cyclic voltammetry, UV - Vis spec trolectrochemi stry and fluorescence spectroscopy . The photophysics experiments were extended to a series of amphiphilic azo pyridine and oxadiazolepiridine ligands, their ruthenium bipyridine complexes and a Langmuir - Blodgett film . NMR FTIR and ESI - MS results revealed the idealized structures of the molecules. The electron density removal (mesomeric) effect of the ester group influences the ? ? ? * transition (band K ) and the azopyridine reduction potential. The 4 - {(4 - dodecyloxyphenyl) - 1,3,4 - oxadiazole}pyridine ( iso1) and its complex [Ru(bipy) 2 (iso1)(Cl)]PF 6 ( Ruiso1) emitted the most and have the highest quantum yields , ? = 0.79 e ? = 0.1339 , respectively . The cis/trans photoisomerization of the azopyridine group was evidenced in the free ligands and only in tw o complexes, which contains an ester group in place of alcooxy group. The ruthenium complexes exhibited back - convertion kinetic constants k ct ~ 2 x 10 - 3 s - 1 . Key - words: ruthenium , azopyridine , photoisomerization.