Estudo de complexos Trinucleares de Acetato de Rutênio e Hexaoxitrifenilenotriferro(ll) e seus filmes Lb

Abstract

Resumo: Neste trabalho são descritas as sínteses, caracterizações e os filmes LB (Langmuir-Blodgett) de dois sistemas trinucleares, um baseado em um composto que contém um ligante ponte planar, hexaidroxitrifenileno e sítios de ferro e o outro constituído pelo ligante de cadeia longa, 4-(4-dodeciloxifenilazo)piridina combinado com o acetato de rutênio. Foram empregadas técnicas de espectroscopia na região do infravermelho, Raman, UV-vis, espectroscopia paramagnética eletrônica e espectrometria de massa para a caracterização dos compostos, além de cálculos semi-empíricos que foram utilizados em alguns casos para dar maior suporte às interpretações. O composto hexaoxitrifenilenotriferro(III), Fe3HTF, foi obtido por uma síntese em um única etapa. A solubilização deste em diferentes solventes possibilitou a obtenção de uma série de compostos, com modulação da solubilidade através do ligante inserido na estrutura. O composto Fe3HTF-Oleilamina apresentou-se solúvel em clorofórmio possibilitando a obtenção de filmes de Langmuir-Blodgett (LB). Este é o primeiro sistema inorgânico baseado no ligante HTF explorado na forma de filmes. A síntese dos derivados de acetato de rutênio e ligantes azo de cadeia longa foi bem sucedida e abre um campo pouco explorado dessa classe de compostos trinucleares. Os espectros eletrônicos dos complexos sintetizados apresentam absortividades molares 10 vezes maiores do que o ligante livre. Os espectros vibracionais indicaram a presença de vibrações coerentes com a presença da estrutura triangular de rutênio assim como de picos característicos do ligante. O ligante e o composto Rumonoazo apresentam isomerização reversível da ligação azo, tornando um sistema promissor de armazenamento de informação em eletrônica molecular. Os filmes dos compostos contendo a unidade [Ru3O(ac)6] e o ligante 4-(4-dodeciloxifenilazo)piridina devem possuir uma orientação preferencial, sugerida pelos experimentos do PM-IRRAS. Os experimentos de eletroquímica mostraram que os compostos apresentam comportamentos diferentes, uma vez que o composto Rutrisazo necessita que o filme seja condicionado, para que apresente comportamento reprodutível. Combinando os dados de eletroquímica com dados obtidos em experimentos de LB foi possível se determinar o número de sítios envolvidos no processo redox.