Adaptação de um método para determinação de marcadores orgânicos e aplicação em sedimentos marinhos antárticos

Abstract

Resumo: Este estudo é apresentado em duas partes. A primeira parte tem como objetivo principal a otimização de um método alternativo para determinação de múltiplos marcadores orgânicos em sedimentos marinhos e a segunda parte consiste na aplicação deste método em testemunhos de sedimento para avaliar fontes e distribuição da matéria orgânica na região da Península Antártica. Para isso, testes analíticos foram realizados na etapa clean up do método, possibilitando a obtenção de n-alcanos (AHs), esteróis (OLs) e n-alcanóis (ALCs) através de uma única extração. As alterações no método possibilitaram uma redução no consumo de solventes e adsorventes, bem como na produção de descartes e otimizaram o tempo de trabalho em laboratório. Os valores de recuperações de padrões externos foram de 60 - 129% para n-alcanos, 52 - 67% para OLs e 43 - 141% para ALCs, dentro da faixa de valores aceitáveis estabelecida. Os testes de repetibilidade (todos com os compostos com variabilidade <25%) e comparação com materiais de referência (resultados dentro da faixa aceitável) também indicaram que o método é satisfatório para análise desses marcadores. Após a etapa de validação, confirmada por esses testes citados, o método foi então aplicado em sedimento coletados na Baía do Almirantado (Ponta Barrel-BAR, Refúgio-REF e Ferraz-FER), localizados na Península Antártica. As concentrações de OLs totais variaram de 0,91 a 13,99 ?g.g-1, dos ALCs totais entre 0,20 a 2,14 ?g.g-1 e do fitol de 0,13 a 2,38 ?g.g-1. Colest-5-en-3?-ol foi o esterol mais abundante nos testemunhos da Baía do Almirantado, indicando que a matéria orgânica da região recebe contribuição de fito e zooplâncton, bem como animais superiores. Para os esteróis fecais 5?-colestan-3?-ol e 5?-colestan-3?-ol, as concentrações foram abaixo dos valores de background da região (<LDM a 0,15 ?g.g-1), assim como a razão coprostanol/epicoprostanol que apresentou valores que condizem com uma origem natural (aves e mamíferos marinhos) para esses compostos. Os valores da razão estanol/estenol indicaram a ocorrência da diagênese do esterol insaturado, com menor intensidade em BAR. Os ALCs C12 a C20 foram predominantes, indicando que as maiores contribuições para a matéria orgânica são de algas, bactéria e zooplâncton, e pouca contribuição de vegetação. Fitol registrou variação ao longo dos perfis, e suas concentrações foram relativamente baixas podendo ser reflexo da degradação do composto ao longo da coluna sedimentar. As variações nas concentrações de alguns compostos foram comparadas com a variação da temperatura média do ar ao longo do tempo no testemunho de FER. Os resultados parecem indicar para uma tendência de aumento de alguns compostos em períodos em que a temperatura média do ar estava mais elevada. Entretanto, os dados obtidos com esse trabalho não são suficientes para permitirem afirmar tal tendência como verdadeira, sendo essa então apenas uma observação, que pode ser confirmada com estudos futuros, focando nesse objetivo, e com ferramentas adequadas e que gerem as informações necessárias. A distribuição de todos os compostos aponta o predomínio de fontes marinhas, de origem natural, com contribuições significativas do plâncton e animais superiores, condizentes com trabalhos já realizados na região. Estes resultados indicam que o método otimizado é válido e eficiente na determinação dessas classes de marcadores em sedimentos marinhos.