Síntese e estudo da estereosseletividade da adiçao de cupratos oxazolínicos quirais a nitro olefinas a, ß - insaturadas

Abstract

Resumo: A primeira etapa deste trabalho envolveu estudos visando a preparação de amino álcoois quirais a partir da redução de amino ácidos com diversos agentes redutores. De posse dos amino álcoois estudos posteriores foram efetuados no sentido de se encontrar as melhores condições reacionais para se sintetizar oxazolinas quirais. Cupratos oxazolínicos quirais de estequiometria R2CUCNLb de seis oxazolinas foram preparados e adicionados a diversas nitro olefinas a fim de se determinar a estereosseletividade do processo. Os excessos diastereoisoméricos de algumas nitro oxazolinas quirais geradas foram determinados via cromatografia gasosa em coluna quiral sendo que a maioria das nitro oxazolinas foi convertida ao respectivo nitro éster tendo seus excessos enantioméricos determinados por cromatografia líquida de alta eficiência quiral. Os excessos estereoisoméricos variaram de 11 a 80%, sendo que o cuprato oxazolínico derivado da (S)-fenil alanina apresentou a melhor estereosseletividade entre os testados.

Abstract: The first part of this work was focused on the preparation of chiral amino alcohols from the reduction of readily available chiral amino acids. The amino alcohols prepared were employed on the synthesis of chiral oxazolines which were then used in the synthesis of chiral oxazoline cyano cuprates. Cuprates of stoichiometry R2CuCNLb derived from six different chiral oxazolines were prepared and added to conjugated nitro olefins. The diastereisomeric excess of some nitro oxazolines generated were determined by chiral GC analysis. For the most cases studied the nitro oxazolines were converted into nitro esters and the stereoisomeric excess were determined by chiral HPLC analysis. The stereoisomeric excess varied from 11 to 80%. The best stereoselectivity was achieved with the cuprated generated from the chiral oxazoline derived from L-phenyl alanine.