Constituintes químicos e avaliação das atividades citotóxica e antioxidante de Moquiniastrum polymorphum subsp. floccosum (Asteraceae)

Abstract

Resumo: Moquiniastrum polymorphum (Less.) G. Sancho (sinonímia, Gochnatia polymorpha (Less) Cabrera), conhecida popularmente como cambará é uma árvore nativa da América do Sul, ocorrendo no Brasil, Paraguai, Argentina e Uruguai. É empregada na medicina popular contra doenças respiratórias, tais como asma, bronquite, tosse e resfriado. Lactonas sesquiterpênicas, sesquiterpenos, diterpenos, triterpenos, flavonóides, compostos fenólicos e cumarinas foram previamente isolados desta espécie. Este trabalho descreve o estudo fitoquímico das flores e das frações mais polares das cascas do tronco de Moquiniastrum polymorphum subsp. floccosum (Cabrera) G. Sancho, além do perfil cromatográfico de extratos e frações, e a avaliação de sua atividade citotóxica in vitro contra linhagens de células tumorais. O material botânico foi coletado em Curitiba, PR, secado e, extraído com hexano e etanol, sucessivamente. O extrato etanólico foi fracionado por partição com solventes e por técnicas cromatográficas. Os constituintes químicos foram identificados por técnicas espectrométricas e comparação com dados da literatura. O estudo fitoquímico das flores levou à identificação de 15 substâncias conhecidas, sendo 11 triterpenos: lupeol (M7), acetato de lupeíla (M1), palmitato de lupeíla (M4), taraxasterol (M8), acetato de taraxasteíla (M2), pseudotaraxasterol (M9), acetato de pseudotaraxasteíla (M3), a-amirina (M10), palmitato de a-amirina (M5), ß-amirina (M11), palmitato de ß-amirina (M6); dois esteróides: sitosterol (M14) e estigmasterol (M15), e dois ácidos graxos: ácidos palmítico (M12) e esteárico (M13). O estudo fitoquímico das flores levou à identificação de dois novos guaianolídeos, 1a-hidroxi-11a,13-diidrozaluzanin C (M25) e 11,13-aH-diidroestafiatol (M19), além de 22 substâncias conhecidas: os esteróides sitosterol (M14) e estigmasterol (M15); cinco guaianolídeos diméricos: gochnatiolido A (M22), gochnatiolido B (M21), gochnatiolido C (M16), 8-hidroxigochnatiolido A (M23), e 8-hidroxigochnatiolido C (M24); quatro guaianolídeos: zaluzanin C (M18), 11aH,13-diidrozaluzanin C (M17), 8a-hidroxi-11a,13- diidrozaluzanin C (M26), e 11a,13-diidroglucozaluzanin C (M27); e 11 derivados do ácido cafeico: cafeato de etila (M20), clorogenato de metila (M28), clorogenato de etila (M29), 3,4- dicafeoilquinato de etila (M30), 3,5-dicafeoilquinato de metila (M31), 3,5-dicafeoilquinato de etila (M32), 4,5-dicafeoilquinato de etila (M33), 3,4-dicafeoilquinato de metila (M35), ácido 3,5- dicafeoilquínico (M34); ácido 4,5-dicafeoilquínico (M36) e ácido 3,4-dicafeoilquínico (M37). Estas substâncias fenólicas estão sendo relatadas pela primeira vez na espécie. Os guaianolídeos diméricos de Moquiniastrum polymorphum apresentaram significativa atividade citotóxica contra linhagens de células tumorais humanas de glioma, melanoma, mama, rim, ovário, próstata e colon. As frações das cascas do tronco apresentaram elevada atividade antioxidante.

Abstract: Moquiniastrum polymorphum (Less.) G. Sancho (synonymy Gochnatia polymorpha (Less) Cabrera), known popularly as cambará is a tree native to South America, occurring in Brazil, Paraguay, Argentina and Uruguay. It has been used in folk medicine against respiratory diseases such as asthma, bronchitis, cough and cold. Sesquiterpene lactones, sesquiterpenes, diterpenes, triterpenes, flavonoids, phenolic compounds and, coumarins were previously isolated from this specie. This work describes the phytochemical study of flowers and polar fractions of the the trunk bark of Moquiniastrum polymorphum subsp. floccosum (Cabrera) G. Sancho beyond the chromatographic profiles of extracts and fractions, and evaluation of their in vitro cytotoxic activity against tumor cells lines. The botanical material was collected in Curitiba, Paraná. It was dryed, powdered and extracted with hexane and ethanol, successively. The ethanolic extract was fractionated by partition with solvents using chromatographic techniques. The chemical constituents were identified by spectrometric methods, and comparison with literature data. Phytochemical study of the flowers led to the identification of eleven triterpenes: lupeol (M7), lupeyl acetate (M1), lupeyl palmitate (M4), taraxasterol (M8), taraxasteryl acetate (M2), pseudotaraxasterol (M9), pseudotaraxasterol acetate (M3), a-amyrin (M10), a-amyryl palmitate (M5), ß-amyrin (M11) and ß-amyryl palmitate (M6), along with sitosterol (M14), stigmasterol (M15), and palmitic (M12) and stearic acids (M13). The phytochemical study of the polar fractions of the trunk bark afforded two new guaianolides, 1a-hydroxy-11a,13-dihydrozaluzanin C (M25) and 11,13-aH-dihydroestafiatol (M19), togheter with 22 known compounds: two steroids, sitosterol (M14) and stigmasterol (M15); five dimeric guaianolides: gochnatiolide A (M22), gochnatiolide B (M21), gochnatiolide C (M16), 8-hydroxygochnatiolide A (M23), and 8-hydroxygochnatiolide C (M24); four guaianolides: zaluzanin C (M18), 11aH-13-dihydrozaluzanin C (M17), 8a-hidroxy-11a,13- dihydrozaluzanin C (M26), and 11a,13-dihydroglucozaluzanin C (M27); and 11 caffeic acid derivatives: ethyl caffeate (M20), methyl chlorogenate (M28), ethyl chlorogenate (M29), ethyl 3,4-dicaffeoyl quinate (M30), methyl 3,5-dicaffeoyl quinate (M31), ethyl 3,5-dicaffeoyl quinate (M32), ethyl 4,5-dicaffeoyl quinate (M33), methyl 3,4-dicaffeoyl quinate (M35), 3,5-dicaffeoyl quinic acid (M34), 4,5-dicaffeoyl quinic acid (M36), and 3,4-dicaffeoyl quinic acid (M37). These phenolic substances are being reported for the first time in the specie. This work also showed that dimeric guaianolides of Moquiniastrum polymorphum show significant cytotoxic activity against human cancer cell lines of glioma, melanoma, breast, kidney, ovary, prostate and colon. The trunk bark fractions showed high antioxidant activity.