Compostos de coordenação com o ligante Semicarbazona-2-Formilpiridina : um estudo de correlação entre estrutura molecular e propriedades espectroscópicas
Resumo
Resumo: Bases de Schiff são produtos da condensação entre aldeídos ou cetonas e aminas primárias, interessantes por serem fáceis de sintetizar e por terem aplicações diversas em várias áreas da química. Para a Química de Coordenação, destacam-se os usos como ligantes, nos quais se podem modular fatores como solubilidade, quantidade e tipo de átomos doadores e conjugação eletrônica. Nosso grupo de pesquisa tem desenvolvido trabalhos utilizando Bases de Schiff e seus derivados como ligantes macrocíclicos, visando a construção de complexos polinucleares. Ligantes acíclicos são uma alternativa aos ligantes macrocíclicos, pois têm menor restrição estérica e permitem obter estruturas flexíveis. Semicarbazonas são uma classe de Bases de Schiff obtidas através da condensação entre aldeídos e cetonas e a semicarbazida ou a tiossemicarbazida. Esta classe de compostos se mostra interessante para a síntese inorgânica porque apresenta diversos átomos doadores em suas estruturas, além de equilíbrios tautoméricos e ácidobase que ampliam ainda mais a variedade de complexos que podem ser obtidos. Neste contexto, focamos nossos esforços na síntese e caracterização de complexos contendo o ligante HSCpy (semicarbazona-2-formilpiridina) com metais da primeira série de transição. Foram obtidos nove complexos, com manganês(II), ferro(II), níquel(II) ou cobre(II), os quais foram caracterizados por técnicas espectroscópicas (UV-Vis, IV, RMN, RPE, Mössbauer) e cristalográficas, entre outras. Observou-se que o ligante em estudo é capaz de formar complexos estáveis com estruturas diversas e que de maneira geral estas estruturas são flexíveis e podem sofrer alterações frente à dissolução e/ou variação de temperatura. Abstract: Schiff Bases are the products obtained through the condensation between aldehydes or ketones and primary amines. These compounds are interesting because they are easy to prepare and show several applications in chemistry. In Coordination Chemistry, their use as ligands stands out where factors such as solubility, quantity and type of donor atoms and electronic conjugation can be modulated. Our research group has been using Schiff Bases and its derivatives as macrocyclic ligands to build polinuclear complexes. Acyclic ligands might be an alternative to the macrocycles because they have smaller steric demands allowing isolate complexes with flexible molecular structures. Semicarbazones are Schiff Bases obtained through the condensation between aldehydes and ketones and semicarbazide or thiosemicarbazide. This class of compounds is interesting to inorganic synthesis as it exhibits several donor atoms in its structures and tautomeric and acid-base equilibria, which further extend the variety of complexes that can be obtained. In this context, we have focused our efforts on the synthesis and characterization of complexes of HSCpy (HSCpy = semicarbazone-2-formylpyridine) and first row transition metals. We have obtained nine complexes, containing manganese(II), iron(II), nickel(II) or copper(II) which were characterized by UV-Vis, IR, NMR, EPR, Mössbauer, single-crystal X ray cristallography among other techniques. It has been observed that the ligand under study is capable to form stable complexes with various structures. In general, these structures are flexible and can suffer changes upon dissolution and/or exposure to temperature gradients.
Collections
- Teses & Dissertações [10009]