Estudo da reatividade de compostos organozinco oxazolínicos e seus derivados

Abstract

Resumo: Neste trabalho são apresentados os resultados obtidos com o estudo dé"" zincatos oxazolínicos e seus derivados em adições a sistemas a,p-insaturados. O trabalho consistiu em desenvolver uma metodologia de obtenção do zincato mono-oxazolínico (85), tendo sido testadas duas possibilidades (Esquema I). A obtenção do zincato através do ânion oxazolínico apresentou melhor resultado e foi utilizada no trabalho. Esquema I Os estudos de adições dos intermediários foram realizados com a cicloexenona, cilcopentenona e nitro estireno. O melhor resultado obtido foi com o nitro estireno (Esquema II), onde o rendimento foi de 95%. Esquema II O zincato di-butil mono-oxazolinico apresentou resultado interessante na reação com a ciclopentenona, tendo sido obtido 64% de produto de adição 1,4 e 33% de produto de adição 1,2 (Esquema III). Esquema III Os resultados obtidos, principalmente com as adições ao nitro estireno criam novas perspectivas de utilização destes compostos em síntese orgânica. Uma delas seria a utilização destes intermediários em adições estereosseletiva a partir de oxazolínas quirais.

Abstract: Herein, we presented the results of the addition of oxazoline zincates ancf their derivatives to a,p-unsaturated systems. The study was based on the development of a new class of reagents named mono oxazolinyl zincate (85). Two main possibilities were tested( Scheme 1). The synthesis using the lithium anion of 2-oxazolines furnished the best results and was used as the main methodology of this work. The resulting oxazoline zincates were tested against 2-ciclohexen-1-one, 2 -ciclopenten-1-one and nitrostyren. The best results were observed when nitrostyren was used as a Michael acceptor, giving a 95% yield. (Scheme II). Esquema II The di-butil oxazolinyl zincate (X) gave a promising result over the reaction using 2-ciclopente-1-one as substrate. The yield was 64% of 1,4 addition adduct and only 33% yield of the 1,2 addition adduct. (Schema III) Scheme III The results obtained with the additions to the nitrostyren system open a new uses of the oxazoline zincates, such as the enantiosselective additions using chiral oxazolines